水質 氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸的測定 離子色譜法(HJ 1050-2019)

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2019-11-05
簡介
為貫徹《中華人民共和國環境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》,保護生態環境,保障人體健康,規范水中氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸的測定方法,制定本標準。 本標準規定了測定地表水、地下水、生活污水和工業廢水中氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸的離子色譜法。本標準的附錄A為規范性附錄,附錄B和附錄C為資料性附錄。 本標準為首次發布。

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中華人民共和國國家環境保護標準HJ1050-2019水質 氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸的測定 離子色譜法Waterquality—Determinationofchlorate,chlorite,bromate,dichloraceticacidandtrichloraceticacid—Ionchromatography(發布稿)本電子版為發布稿。請以中國環境出版集團出版的正式標準文本為準。2019-10-24發布 2020-04-24實施發布生態環境部目 次前 言...............................................................................................................................................ii1 適用范圍.....................................................................................................................................12 規范性引用文件.........................................................................................................................13 方法原理.....................................................................................................................................14 干擾和消除.................................................................................................................................15 試劑和材料.................................................................................................................................26 儀器和設備.................................................................................................................................47 樣品.............................................................................................................................................48 分析步驟.....................................................................................................................................59 結果計算與表示.........................................................................................................................610 精密度和準確度.......................................................................................................................711 質量保證和質量控制...............................................................................................................712 廢物處理...................................................................................................................................813 注意事項...................................................................................................................................8附錄A(規范性附錄)亞氯酸鹽貯備液的標定方法.................................................................9附錄B(資料性附錄)目標化合物參考色譜圖.......................................................................11附錄C(資料性附錄)方法的精密度和準確度.......................................................................13i前 言為貫徹《中華人民共和國環境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》,保護生態環境,保障人體健康,規范水中氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸的測定方法,制定本標準。本標準規定了測定地表水、地下水、生活污水和工業廢水中氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸的離子色譜法。本標準的附錄A為規范性附錄,附錄B和附錄C為資料性附錄。本標準為首次發布。本標準由生態環境部生態環境監測司、法規與標準司組織制訂。本標準起草單位:中國環境監測總站。本標準驗證單位:遼寧省生態環境監測中心、內蒙古自治區環境監測中心站、山西省太原生態環境監測中心、江蘇省揚州環境監測中心、湛江市環境保護監測站、山東省青島生態環境監測中心和邯鄲市環境監控中心。本標準生態環境部2019年10月24日批準。本標準自2020年4月24日起實施。本標準由生態環境部解釋。ii水質 氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸的測定 離子色譜法警告:實驗中使用的乙腈、乙酸和甲酸具有揮發性,硫酸和氫氧化鈉具有強烈腐蝕性,試劑配制應在通風櫥內進行;操作時應按要求佩戴防護器具,避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。1 適用范圍本標準規定了測定水中氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸的離子色譜法。本標準適用于地表水、地下水、生活污水和工業廢水中氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸的測定。當進樣體積為200?l時,氯酸鹽(以ClO3-計)、亞氯酸鹽(以ClO2-計)、溴酸鹽(以BrO3-計)、二氯乙酸(DCAA)和三氯乙酸(TCAA)的方法檢出限分別為0.005mg/L、0.002mg/L、0.002mg/L、0.005mg/L和0.01mg/L,測定下限分別為0.020mg/L、0.008mg/L、0.008mg/L、0.020mg/L和0.04mg/L。2 規范性引用文件本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本適用于本標準。HJ/T91 地表水和污水監測技術規范HJ/T164 地下水環境監測技術規范3 方法原理樣品中的目標化合物隨淋洗液進入離子色譜分離柱分離,經電導檢測器檢測,根據保留時間定性,峰高或峰面積定量。4 干擾和消除4.1 氯離子可能干擾溴酸鹽或二氯乙酸的測定。若發生色譜峰重疊,樣品前處理時可用Ag/Na柱去除干擾。4.2 硫酸根離子可能干擾三氯乙酸測定。若發生色譜峰重疊,樣品前處理時可用Ba柱去除干擾,或通過降低淋洗液濃度實現有效分離。4.3 亞硝酸鹽可能干擾二氯乙酸測定。若發生色譜峰重疊,可通過降低淋洗液濃度、調整柱溫或乙腈加入量實現有效分離。14.4 樣品中的還原性離子會使亞氯酸鹽測定結果偏低,可通過添加硫脲掩蔽。4.5 樣品中存在高濃度的二氧化氯對分析有影響,可通過吹入氮氣和加入硫脲消除干擾。5 試劑和材料除非另有說明,分析時均使用符合國家標準的分析純試劑,實驗用水為不含目標化合物,且電阻率≥18.2M??cm(25℃)的去離子水。5.1 乙腈(CH3CN):色譜純。5.2 氫氧化鈉(NaOH):優級純,顆粒狀。5.3 硫脲(CHNS)。4 25.4 碳酸鈉(NaCO):優級純。2 3使用前于105℃±5℃烘干2h,置于干燥器中保存。5.5 碳酸氫鈉(NaHCO3):優級純。使用前置于干燥器中平衡24h。5.6 氯酸鈉:w(NaClO)≥99%。35.7 亞氯酸鈉:w(NaClO2)≥80%。5.8 溴酸鈉:w(NaBrO)≥99%。35.9 二氯乙酸:ρ(ClCHO)=1.56g/ml。2 2 2 25.10 三氯乙酸:w(ClCHO)≥99%。3 2 25.11 氫氧化鈉淋洗液貯備液:ρ(NaOH)=1.53g/ml。準確稱取100.0g氫氧化鈉(5.2),加入100ml水,攪拌至完全溶解,于聚乙烯瓶中靜置24h,密封保存3個月。亦可購買市售溶液。5.12 氫氧化鈉溶液:ρ(NaOH)=4g/L。稱取1g氫氧化鈉(5.2),用250ml水溶解。5.13 氫氧化鈉溶液:ρ(NaOH)=0.004g/L。量取1.0ml氫氧化鈉溶液(5.12),用水稀釋至1L。-5.14 氯酸鹽標準貯備液:ρ(ClO3)=1000mg/L。準確稱取0.1290g氯酸鈉(5.6),用少量水溶解后移入100ml容量瓶,用水稀釋定容至標線,混勻,轉移至試劑瓶中,4℃以下冷藏保存,可保存4個月。亦可購買市售有證標準溶液。-5.15 亞氯酸鹽標準貯備液:ρ(ClO2)≈1000mg/L。準確稱取0.1680g亞氯酸鈉(5.7),用少量氫氧化鈉溶液(5.13)溶解后移入100ml容量瓶,用氫氧化鈉溶液(5.13)稀釋定容至標線,混勻,轉移至試劑瓶中,4℃以下冷藏避光保存,可保存4個月,使用前需進行標定,具體步驟詳見附錄A。亦可購買市售有證標準溶液。-5.16 溴酸鹽標準貯備液:ρ(BrO3)=1000mg/L。準確稱取0.1170g溴酸鈉(5.8),用少量水溶解后移入100ml容量瓶,用水稀釋定容至標線,混勻,轉移至試劑瓶,4℃以下冷藏保存,可保存4個月。亦可購買市售有證標準溶液。25.17 二氯乙酸標準貯備液:ρ(DCAA)=1000mg/L。準確量取0.641ml二氯乙酸(5.9),用少量水稀釋后移入1000ml容量瓶,用水稀釋定容至標線,混勻,轉移至試劑瓶中,4℃以下冷藏保存,可保存4個月。亦可購買市售有證標準溶液。5.18 三氯乙酸標準貯備液:ρ(TCAA)=1000mg/L。準確稱取0.1010g三氯乙酸(5.10),用少量水溶解后移入100ml容量瓶,用水稀釋定容至標線,混勻,轉移至試劑瓶中,4℃以下冷藏保存,可保存4個月。亦可購買市售有證標準溶液。5.19 混合標準中間液。準確量取5.00ml氯酸鹽標準貯備液(5.14),適量(約2.00ml)標定后的亞氯酸鹽標準貯備液(5.15),2.00ml溴酸鹽標準貯備液(5.16)、5.00ml二氯乙酸標準貯備液(5.17)和10.0ml三氯乙酸標準貯備液(5.18)于100ml容量瓶,用氫氧化鈉溶液(5.13)定容至- - -標線,混勻,其中ClO3、ClO2、BrO3、DCAA和TCAA濃度分別為50.0mg/L、20.0mg/L、20.0mg/L、50.0mg/L和100mg/L,轉移至試劑瓶,4℃以下冷藏避光保存,可保存14d。5.20 混合標準使用液。準確量取10.0ml標準物質混合中間液(5.19)于100ml容量瓶,用氫氧化鈉溶液(5.13)- - -稀釋定容至標線,混勻,其中ClO3、ClO2、BrO3、DCAA和TCAA濃度分別為5.00mg/L、2.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L和10.0mg/L,轉移至試劑瓶,4℃以下冷藏避光保存,可保存7d。5.21 淋洗液。5.21.1 碳酸鹽淋洗液Ⅰ:c(NaCO)=0.6mmol/L,c(NaHCO)=0.6mmol/L。2 3 3準確稱取0.127g碳酸鈉(5.4)和0.101g碳酸氫鈉(5.5),溶于適量水后轉移至2000ml容量瓶,用水稀釋定容至標線,混勻。注:也可根據色譜柱柱效或說明書上的使用條件調整淋洗液濃度。5.21.2 碳酸鹽淋洗液Ⅱ:c(NaCO)=4.0mmol/L,c(NaHCO)=0.6mmol/L,9%乙腈。23 3準確稱取0.848g碳酸鈉(5.4)和0.336g碳酸氫鈉(5.5),溶于適量水后轉移至2000ml容量瓶,再添加180ml乙腈(5.1),用水稀釋定容至標線,混勻。注:也可根據色譜柱柱效或說明書上的使用條件調整淋洗液濃度。5.21.3 氫氧根淋洗液。5.21.3.1 氫氧根淋洗液Ⅰ:由淋洗液在線發生裝置自動生成所需濃度。-5.21.3.2 氫氧根淋洗液Ⅱ:c(OH)=50mmol/L。準確量取5.20ml氫氧化鈉淋洗液貯備液(5.11)于2000ml容量瓶,用水稀釋定容至標線,混勻后立即轉移至淋洗液瓶中,可加氮氣(5.22)保護,以緩解堿性淋洗液吸收空氣中的CO2而失效。由梯度泵自動稀釋至所需濃度。5.22 氮氣:純度≥99.999%。5.23 微孔濾膜:孔徑≤0.45?m,醋酸纖維或聚乙烯材質。36 儀器和設備6.1 離子色譜儀:具有電導檢測器、抑制器。若使用氫氧根淋洗液,需配有淋洗液在線發生裝置或二元及以上梯度泵。6.2 色譜柱。6.2.1 陰離子分離柱Ⅰ:填料為聚苯乙烯/二乙烯基苯、聚乙烯醇等高聚物基質,烷基季銨或烷醇季銨等官能團,配相應陰離子保護柱,適用于碳酸鹽淋洗液。或其他等效陰離子色譜柱。6.2.2 陰離子分離柱Ⅱ:填料為聚苯乙烯/二乙烯基苯,烷醇基季銨等官能團,配相應陰離子保護柱,適用于氫氧根淋洗液。或其他等效陰離子色譜柱。6.3 抽濾裝置:配備微孔濾膜(5.23)使用。6.4 樣品瓶:聚乙烯等塑料材質。測定亞氯酸鹽時,應用錫紙包裹等方式避光使用。6.5 針式微孔濾膜過濾器:孔徑0.22μm,親水材質。6.6 注射器:1ml~10ml。6.7 陰離子凈化柱:Na型、Ag型和Ba型,規格1g。6.8 有機物凈化柱:C18或同類凈化柱,規格1g或2.5g。6.9 一般實驗室常用儀器和設備。7 樣品7.1 樣品采集和保存按照HJ/T91和HJ/T164的相關規定采集樣品。至少采集250ml樣品,采集后,具體的保存條件和時間見表1。表1 樣品保存條件及時間離子名稱 保存條件 保存特殊要求 保存時間ClO- / 7d3ClO- 每250ml樣品中加入0.5g硫脲24h,生活污水和工業廢水需6h2 酸性樣品需調節pH(5.3),避光保存。 內盡快測定。BrO- 至7左右,4℃以下 / 7d3冷藏密封保存。DCAA / 2dTCAA / 2d7.2 試樣的制備樣品可經針式微孔濾膜過濾器(6.5)過濾后直接測定。若存在氯離子和硫酸根離子干擾目標物測定,可用陰離子凈化柱(6.7)去除。用注射4器(6.6)抽取10ml實驗用水,以2ml/min~4ml/min慢速過柱,靜置平放30min后使用。取適量樣品,以同樣的速度過柱,棄去3倍柱體積的初濾液后直接測定。疏水性有機物會影響離子色譜分離柱使用壽命。若樣品中疏水性有機物含量較高,可用有機物凈化柱(6.8)過濾處理后直接測定。有機物凈化柱使用前需按照說明書依次用色譜純甲醇和實驗用水活化。7.3 空白試樣的制備用實驗用水代替樣品,按照與試樣制備(7.2)的相同步驟進行實驗室空白試樣的制備。8 分析步驟8.1 儀器參考條件8.1.1 參考條件1陰離子分離柱Ⅰ(6.2.1),抑制器,電導檢測器,進樣體積:200μl。碳酸鹽淋洗液Ⅰ(5.21.1),流速:1.3ml/min,柱溫:25℃;或碳酸鹽淋洗液Ⅱ(5.21.2),流速:1.0ml/min,柱溫:45℃。此參考條件下的陰離子標準溶液色譜圖參見附錄B中的圖B.1和圖B.2。8.1.2 參考條件2陰離子分離柱Ⅱ(6.2.2),流速:1.0ml/min,電導池溫度30℃,柱溫25℃,進樣體積:200μl。-氫氧根淋洗體系梯度淋洗條件:0min~18min時c(OH)為5mmol/L,18min~30min- -時c(OH)由5mmol/L升至45mmol/L,30.1min~35min時c(OH)為5mmol/L。若有淋洗液在線發生裝置可自動生成氫氧根淋洗液Ⅰ(5.21.3.1);若通過梯度泵自動稀釋,流動相A為實驗用水,流動相B為氫氧根淋洗液Ⅱ(5.21.3.2),分析條件具體見表2。此參考條件下的陰離子標準溶液色譜圖參見附錄B中的圖B.3。表2 氫氧根淋洗液梯度程序分析條件時間/min A B0 90% 10%18 90% 10%30 10% 90%30.1 90% 10%40 90% 10%注:使用梯度泵時,為保證相鄰樣品間基線穩定,故在35min后延長分析時間至40min。58.2 標準曲線的建立分別準確移取0ml、0.25ml、0.50ml、1.00ml、5.00ml、20.00ml混合標準使用液(5.20)于一組100ml容量瓶中,用氫氧化鈉溶液(5.13)稀釋定容至標線,混勻。標準系列參考濃度見表3。按照儀器參考條件(8.1),按照濃度由低到高的順序依次測定。以各離子的質量濃度(mg/L)為橫坐標,峰高或峰面積為縱坐標,建立標準曲線。注:可根據被測樣品中目標離子的濃度水平確定合適的標準系列濃度范圍。表3 標準系列參考質量濃度單位:mg/L目標化合物名稱 1 2 3 4 5 6ClO- 0 0.025 0.050 0.100 0.250 1.003ClO- 0 0.010 0.020 0.040 0.100 0.4002BrO- 0 0.010 0.020 0.040 0.100 0.4003DCAA 0 0.025 0.050 0.100 0.250 1.00TCAA 0 0.05 0.10 0.20 0.50 2.008.3 試樣測定按照與建立標準曲線(8.2)相同的條件和步驟進行試樣(7.2)的測定。如果試樣濃度高于標準曲線最高點濃度,也可用氫氧化鈉溶液(5.13)將試樣稀釋后測定,記錄稀釋倍數D。8.4 空白試驗按照與試樣測定(8.3)相同的條件和步驟進行空白試樣(7.3)的測定。9 結果計算與表示9.1 定性分析根據樣品中目標化合物的保留時間定性。9.2 結果計算樣品中五種目標化合物(氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸)的質量濃度(mg/L),按照公式(1)進行計算:6ρ =ρ×D (1)i is式中:ρ——樣品中第i種目標化合物的質量濃度,mg/L;iρ——由標準曲線得到的第i種目標化合物的質量濃度,mg/L;isD——稀釋倍數。9.3 結果表示測定結果小數點后位數的保留與方法檢出限一致,最多保留三位有效數字。10 精密度和準確度10.1 精密度7個實驗室對氯酸鹽和二氯乙酸濃度分別為0.025mg/L、0.100mg/L和1.00mg/L,亞氯酸鹽和溴酸鹽濃度分別為0.010mg/L、0.040mg/L和0.400mg/L,三氯乙酸濃度分別為0.05mg/L、0.20mg/L和2.00mg/L的三種濃度混合標準溶液進行6次重復測定,實驗室內相對標準偏差為0.1%~16%,實驗室間相對標準偏差為0.0%~8.2%,重復性限為0.002mg/L~0.027mg/L,再現性限為0.003mg/L~0.12mg/L。7個實驗室對不同加標濃度的地表水、地下水、生活污水和工業廢水進行6次重復測定:實驗室內相對標準偏差為0.0%~24%,實驗室間相對標準偏差為4.4%~16%,重復性限為0.003mg/L~0.019mg/L,再現性限為0.005mg/L~0.064mg/L。方法精密度測試結果參見附錄C中的表C.1和表C.2。10.2 準確度7個實驗室對含氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸濃度為ND~0.104mg/L的地表水、地下水、生活污水和工業廢水進行了6次重復加標測定,5種目標物的加標濃度為0.020mg/L~0.25mg/L:加標回收率為66.8%~128%。方法準確度測試結果參見附錄C中的表C.3。11 質量保證和質量控制11.1 分析樣品前應先進行空白試驗。每10個或每批次(≤10個/批)樣品應至少做1個空白試樣分析。空白試樣中的目標化合物含量應低于相應的方法檢出限。11.2 采用至少6個濃度(含零濃度點)建立標準曲線,相關系數應≥0.999。每20個或每批次(≤20個/批)樣品應分析一個標準曲線中間點濃度的標準溶液,其測定結果與標準曲線該點濃度之間的相對誤差應在±15%之內。11.3 每20個或每批次(≤20個/批)樣品應至少測定一個平行雙樣。平行雙樣測定結果的相對偏差應≤35%。11.4 每20個或每批次(≤20個/批)樣品應至少做1個加標回收測定或有證標準物質測7定。其中,加標回收率應控制在65%~130%之間,標準物質測定值應在其給出的不確定范圍內。12 廢物處理實驗中產生的廢液應集中收集,分類保管,并做好相應標識,委托有資質的單位進行處理。13 注意事項13.1 淋洗液中添加乙腈后易產生氣泡,需使用抽濾裝置(6.3)去除。13.2 使用前處理凈化柱(6.7和6.8)過濾時可選用1ml~2ml的小體積注射器,以減小阻力,控制過濾流速。13.3 若使用電化學連續再生抑制器,淋洗液中添加有機溶劑后可能會影響基線穩定性,故此時抑制器再生液最好用去離子水。8附錄A(規范性附錄)亞氯酸鹽貯備液的標定方法A.1 原理在酸性條件下,亞氯酸鹽可將碘離子氧化成碘單質,應用碘量法滴定碘離子間接得到亞氯酸鹽貯備液的濃度。A.2 試劑除非另有說明,分析時均使用符合國家標準的分析純試劑,實驗用水為二次蒸餾水或通過純水設備制備的水,電阻率≥18M??cm(25℃)。A.2.1 鹽酸:ρ(HCl)=1.19g/ml。A.2.2 碘化鉀(KI)。A.2.3 碘酸鉀(KClO3):優級純。110℃烘干2h后使用。A.2.4 硫代硫酸鈉(NaSO·5HO)。2232A.2.5 碳酸鈉(NaCO)。2 3A.2.6 可溶性淀粉。A.2.7 鹽酸溶液:c(HCl)=2.5mol/L。取20ml鹽酸(A.2.1)用水稀釋至100ml。A.2.8 碘酸鉀標準溶液:ρ(1/6KIO)=3.0mg/L。3稱取1.5g碘酸鉀(A.2.3),準確到0.0001g,溶于水后準確稀釋定容至500ml,轉移至試劑瓶中,4℃以下冷藏,可保存半年。A.2.9 淀粉溶液:ρ=5.0g/L。稱取0.50g可溶性淀粉(A.2.6),加少許水調成糊狀,慢慢倒入100ml沸水中,繼續煮沸至溶液澄清,冷卻后貯于細口瓶中,臨用現配。A.2.10 硫代硫酸鈉溶液:c(NaSO)=0.1mol/L。223稱取25g硫代硫酸鈉(A.2.4)溶于1000ml新煮沸并已冷卻的水中,加0.20g碳酸鈉(A.2.5),貯于棕色細口瓶中,放置一周后標定其濃度。若溶液呈現渾濁時,應加以過濾。4℃以下冷藏,可保存半年,臨用前標定。標定方法:吸取25.00ml碘酸鉀標準溶液(A.2.8),置于250ml碘量瓶中,加70ml新煮沸并已冷卻的水,加1.0g碘化鉀(A.2.2),震蕩至完全溶解后,再加入2.00ml鹽酸溶液(A.2.7),立即蓋好瓶塞,混勻。在暗處放置5min后,用硫代硫酸鈉溶液(A.2.10)滴定至淡黃色,加2ml淀粉指示劑(A.2.9),繼續滴定至藍色剛好褪去。按公式(A.1)計算硫代硫酸鈉溶液的濃度:9式中:c(NaSO)——硫代硫酸鈉溶液的濃度,mol/L;223W——碘酸鉀重量,g;V——滴定所消耗硫代硫酸鈉溶液的體積,ml;35.67——相當于1L的1mol/L硫代硫酸鈉的碘酸鉀(1/6KIO3)的質量,g。-A.2.11 亞氯酸鹽標準貯備液:ρ(ClO2)≈1000mg/L,配制步驟見文本5.15。A.3 儀器A.3.1 碘量瓶:250ml。A.3.2 滴定管:50ml。A.3.3 一般實驗室常用儀器和設備。A.4 滴定步驟量取20ml亞氯酸鹽標準貯備液(A.2.11)于裝有80ml水的碘量瓶(A.3.1)中,加入1g碘化鉀(A.2.2),震蕩至完全溶解后,再加入2.00ml鹽酸溶液(A.2.7),立即蓋好瓶塞,混勻。在暗處放置5min后,用硫代硫酸鈉溶液(A.2.10)滴定至淡黃色,加入2ml淀粉指示劑(A.2.9),繼續滴定至藍色剛好褪去。記錄硫代硫酸鈉溶液的消耗體積V。A.5 結果計算亞氯酸鹽標準貯備液的質量濃度(mg/L),按照公式(A.2)進行計算:-式中:ρ(ClO2)——亞氯酸鹽標準貯備液的質量濃度,mg/L;V——滴定亞氯酸鹽時硫代硫酸鈉的用量;c——硫代硫酸鈉標準溶液濃度,mol/L;20——亞氯酸鹽標準貯備液的量取體積,ml;-16.863——在pH為2時,相當于1.00ml的1mol/L硫代硫酸鈉的亞氯酸鹽(ClO2)的質量,mg。10附錄B(資料性附錄)目標化合物參考色譜圖圖B.1~圖B.3給出了3種參考條件下測定目標化合物標準溶液得到的離子色譜圖。31 42 51—ClO-;2—BrO-;3—DCAA;4—ClO-;5—TCAA。2 3 3注:ρ(ClO-)=1.00mg/L;ρ(ClO-)=0.400mg/L;ρ(BrO-)=0.400mg/L;ρ(DCAA)=1.00mg/L;3 2 3ρ(TCAA)=2.00mg/L。圖B.1 目標化合物標準溶液的離子色譜圖(碳酸鹽體系Ⅰ)1—ClO-;2—BrO-;3—DCAA;4—ClO-;5—TCAA。2 3 3注:ρ(ClO-)=0.800mg/L;ρ(ClO-)=0.200mg/L;ρ(BrO-)=0.200mg/L;ρ(DCAA)=0.400mg/L;3 2 3ρ(TCAA)=2.00mg/L。圖B.2 目標化合物標準溶液的離子色譜圖(碳酸鹽體系Ⅱ)114 53121—ClO-;2—BrO-;3—DCAA;4—ClO-;5—TCAA。2 3 3注:ρ(ClO-)=1.00mg/L;ρ(ClO-)=0.400mg/L;ρ(BrO-)=0.400mg/L;ρ(DCAA)=1.00mg/L;ρ3 2 3(TCAA)=2.00mg/L。圖B.3 目標化合物標準溶液的離子色譜圖(氫氧根體系)12附錄C(資料性附錄)方法的精密度和準確度7家實驗室測定的精密度和準確度數據匯總見表C.1、C.2和C.3表C.1方法的精密度(空白樣品加標)目標化合加標濃度 平均值 實驗室內相對標實驗室間相對標 重復性限r 再現性限R物名稱 (mg/L) (mg/L) 準偏差(%) 準偏差(%) (mg/L) (mg/L)0.025 0.026 1.5~9.0 3.8 0.003 0.004ClO- 0.100 0.100 0.5~8.8 5.1 0.010 0.01731.00 1.02 0.2~1.2 1.6 0.020 0.0500.010 0.010 1.9~16 8.2 0.002 0.003ClO- 0.040 0.039 0.6~4.9 4.2 0.003 0.00520.400 0.406 0.3~1.7 2.3 0.009 0.0270.010 0.010 1.9~16 7.8 0.002 0.003BrO- 0.040 0.040 0.7~5.1 4.7 0.004 0.00630.400 0.409 0.3~1.0 2.6 0.007 0.0310.025 0.026 1.5~11 6.7 0.004 0.006DCAA 0.100 0.110 0.8~7.9 3.8 0.013 0.0161.00 1.06 0.0~2.6 3.1 0.032 0.0940.05 0.05 0.7~3.3 0.0 0.003 0.007TCAA 0.20 0.20 0.3~1.1 5.8 0.005 0.0332.00 2.04 0.1~0.8 2.1 0.027 0.1213表C.2 方法的精密度(實際樣品加標)目標化合 原始濃度 加標濃度 測定均值實驗室內實驗室間重復性限 再現性限物名稱 樣品類型 (mg/L) (mg/L) (mg/L) 相對標準相對標準r(mg/L)R(mg/L)偏差(%) 偏差(%)地表水 ND 0.080 0.082 0.0~5.6 7.5 0.007 0.018地下水 ND 0.080 0.083 0.5~2.7 8.3 0.004 0.020ClO- 生活污水 ND~0.104 0.080 0.081 1.1~7.3 7.9 0.009 0.01930.040 0.041 1.9~16 11 0.009 0.016工業廢水 ND0.100 0.102 1.3~7.7 10 0.006 0.030地表水 ND 0.020 0.019 0.9~11 7.4 0.005 0.005地下水 ND 0.020 0.020 1.3~14 11 0.003 0.007ClO- 生活污水 ND~0.011 0.020 0.018 2.5~24 9.3 0.006 0.00720.020 0.018 2.5~8.9 15 0.003 0.008工業廢水 ND0.050 0.045 2.2~14 12 0.007 0.016地表水 ND 0.020 0.019 1.8~13 12 0.003 0.007地下水 ND 0.020 0.019 2.1~15 10 0.003 0.006BrO- 生活污水 ND 0.020 0.019 0.0~4.9 9.8 0.004 0.00630.020 0.019 3.9~14 10 0.004 0.007工業廢水 ND0.050 0.050 1.7~11 16 0.007 0.023…
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